Você normalmente usaria find
não grep
para localizar arquivos pelo nome.
find / -name php.ini
Se você precisar usar o grep
cd /; ls -lR | grep php.ini
Em ambos os casos, substitua "/" pelo caminho absoluto ou relativo do diretório no qual você deseja iniciar a pesquisa.
Note que o linux também possui um comando locate
que depende da indexação - verifique sua página man para detalhes. Isso é mais rápido se os locais corretos forem indexados.