Ao usar o UAC com um usuário administrativo, no login, o Windows cria dois tokens. Um token (o elevado) não está filtrado e tem o grupo Administradores ativado. O outro token tem o grupo Administradores (e alguns outros detalhes, como o grupo Usuários avançados) filtrados.
Como esses dois tokens têm contextos de segurança separados, as conexões de rede em um não estão disponíveis no outro, mesmo que seja o mesmo usuário.
Portanto, se você mapear uma unidade usando o Explorer, um Prompt de Comando elevado (ou qualquer outro processo elevado) não poderá visualizá-lo.
Você pode mapear o mesmo recurso de rede (usando a mesma letra de unidade, mesmo) em seu prompt de comando elevado usando o comando NET USE. Depois disso, qualquer processo elevado também poderá vê-lo.