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Primeiro, tente pressionar esc . Isso fará com que programas bem comportados, como DVD Player ou VLC, saiam do modo de tela cheia.
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Sem sorte, tente o comando + a aba e veja se você pode alternar entre outro programa aberto ou o Finder. (OP tentou isso, mas apenas adicionando por causa da conclusão)
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Em seguida, tente a opção + comando + esc a seguir, para tentar forçar o encerramento do aplicativo.
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Se nada disso funcionar ... você poderia tentar ssh na máquina e matar o processo ofensivo via Terminal.
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Isso seria tudo que eu tento antes de reiniciar o Mac ...