O problema é que o sistema operacional não consegue localizar o javac.exe para execução. Então, para apontar na direção certa, você precisa definir a variável de ambiente PATH.
No Windows 7, faça o seguinte:
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Clique com o botão direito do mouse em Meu computador e selecione Propriedades.
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Na janela que aparece, selecione "Configurações avançadas do sistema" (no lado esquerdo).
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Vá para a guia Avançado e clique em "Variáveis de ambiente".
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Como O heavyd mencionou , adicione esses caminhos à variável PATH editando-os ou clicando em Novo.
Consulte este link para obter mais informações. Ele descreve as variáveis de ambiente de configuração em um ambiente de 32 bits, a única diferença é o próprio caminho.