Acabei de ver isso e, no meu caso, foi causado por citando um nome de usuário em meu arquivo de serviço:
[Unit]
Description=Demonstrate Failed at step USER spawning ...: No such process error when user name is quoted
[Service]
User="tadeusz"
ExecStart=/bin/echo hello
[Install]
WantedBy=multi-user.target
Iniciando este serviço no Ubuntu 16.04.2 LTS (instância do Amazon EC2) falharia com o seguinte erro:
user-example.service: Failed at step USER spawning /bin/echo: No such process
Curiosamente, no Ubuntu Gnome 17.04 (minha máquina local), a mensagem de erro é muito mais útil:
[/etc/systemd/system/user-example.service:5] Invalid user/group name or numeric ID, ignoring: "tadeusz"
A remoção de aspas nos dois ambientes resolveu o problema:
[Service]
User=tadeusz