Há um painel de preferências chamado PCKeyboardHack que permite que você remapeie as chaves com base em um código-chave. Remapear Caps Lock para o código de acesso 53 (a tecla de escape).
Dado que o PCKeyboardHack funciona no nível do driver, ele funciona em todo o sistema. Instalei-o e tentei sozinho, e ele fez o que eu acho que você quer (quando pressiono a tecla "Caps Lock", a ação que normalmente seria acionada pressionando a tecla Escape é executada).