As Preferências de impressão encontradas na guia Geral (e também clique com o botão direito do mouse em > Preferências de impressão) são as configurações de impressão padrão pessoais do usuário atual.
Os Padrões de impressão encontrados na guia Avançado são para definir as configurações padrão fornecidas a novos usuários que se conectam à impressora. Observe que, para configurar isso, você precisa ter a permissão Gerenciar Impressoras na sua conta de usuário.