Use o comando de rota para mostrar sua tabela de roteamento. Normalmente, seu computador terá uma rota padrão (possivelmente a última interface de rede adicionada) por meio da qual todo o tráfego será roteado.
A rota padrão terá um destino de 0.0.0.0 ou talvez apenas a palavra 'default'. É aí que o seu tráfego está passando. Você pode alterá-lo com o comando route também.
Pode ser possível configurar programas individuais para vincular a diferentes interfaces de rede.
Você também pode procurar em ligando suas interfaces de rede , mas eu nunca tentei isso.