%temp%
está referenciando uma variável de ambiente.
Estes são definidos em Control Panel / System / Advanced / Environment Variables
para o XP e no Windows 7 você pode simplesmente procurar por "ambiente" no menu Iniciar e escolher Edit Environment Variables
.
Adicione o nome da variável desejada no campo de nome, sem os sinais de porcentagem. Adicione a pasta que você deseja abrir no campo de valor.
Se for apenas para um usuário, aplique-o no nível do usuário ou use o sistema se for para todos os usuários.