Claro, vá para Gerenciamento de disco (clique direito em 'Meu computador' - > clique em 'Gerenciar' - > em 'Armazenamento' - > Gerenciamento de disco ou mais simples: iniciar - > executar - > diskmgmt. msc) onde você pode criar outra (ou mais) partição (s) no espaço livre.
Se você quiser fazer a partição que você já tem maior, isso não pode ser feito com a ferramenta padrão de gerenciamento de disco do Windows XP, mas existe um software de terceiros que pode fazer isso.
O servidor do Director do Cronis Disk é um dos que eu conheço.
Atualização: Há também a ferramenta de linha de comando Diskpart que é fornecida com o XP. Este programa tem alguma limitação, no entanto.
- Ele só pode "estender" partições para o espaço não alocado para a esquerda ou para a direita (acho que isso cobre sua situação).
- O sistema ou os volumes de inicialização podem ser impedidos de serem estendidos.
- Você não pode estender a partição se o arquivo da página do sistema estiver localizado no partição.