Sim! O Mac OSX adora RAM e o Premiere também. Maximize a memória se o desempenho for importante para você.
Você precisa de 8 GB ou 16 GB? Como outros sugeriram, a melhor coisa a fazer é analisar o uso de memória durante o uso real. Sem atualizar, pode ser difícil dizer, mas dar um tiro. Alguns bons artigos sobre memória e desempenho do OSX podem valer a pena ser lidos: Problemas com falta de memória no OSX & Ajuste do desempenho do OSX
Não consegui encontrar uma resposta definitiva , portanto, verifique, mas acho que você pode adicionar 2x4GB SO-DIMMS dando-se 12GB. Isso permitiria que você atualizasse sem ter que descartar seu upgrade mais tarde se você atualizasse para 16 GB. Infelizmente, atualmente há um prêmio de preço significativo para os SO-DIMMS de 4 GB.
Por último, se você tiver a versão GeForce 9400M do iMac de 21,5 polegadas, provavelmente você verá um grande aumento de 8 GB, já que seu vídeo está sugando a memória do sistema.