Durante a exportação, acho que pode não ser possível.
Mas você também pode tentar antes de salvar ou depois de salvar
1. Click F5
2. Click Special
3. Select Blanks
4. Click OK
5. Type NULL
6. Press CTRL + Enter
OR
Com macro, código VB:
Sheet1.UsedRange.SpecialCells(xlCellTypeBlanks)="NULL"