Isso é simples; Defaults
pode ser aplicado a usuários específicos (e outras limitações) e os aliases de usuários podem ser construídos com correspondências negadas. Algo ao longo destas linhas:
User_Alias NoMail = goodboy, goodgirl
User_Alias MailUsers = ALL, !NoMail
Defaults mailto="[email protected]"
Defaults:MailUsers mail_always
Defaults:NoMail !mail_badpass