Não funcionará dessa maneira, porque o arquivo hosts está sendo usado apenas para resolução de nomes via DNS. Como já é um endereço IP, o Windown (ou seu aplicativo) não precisa fazer uma pesquisa de DNS.
Eu acho que você tem que bloquear o acesso ao endereço IP em busca do firewall do Windows. Talvez isso ajudaria, depende da versão do Windows que você está usando