É uma propriedade da unidade de DVD, salva no firmware da unidade. Normalmente você pode mudar um número de vezes (4 ou 5, esqueci qual) antes de ficar preso na última região que você escolheu (embora aparentemente você possa fazer com que o fabricante o desbloqueie para você).
Não sei como alterar a região com um Mac, pois não tenho um prático para testar (desculpe!), mas para alterar a região no Windows 7 (para pessoas que olham para essa resposta mais tarde), siga estas instruções: vá para as propriedades da unidade de DVD, clique na guia Hardware, selecione sua unidade de DVD lá, clique no botão Propriedades, vá para a guia Região do DVD, escolha sua região & clique em OK algumas vezes.
É possível contornar a restrição da região, seja usando software apropriado (no Windows, AnyDVD pode fazer ou piscando o firmware da unidade para removê-lo.
Eu nunca tive que atualizar o firmware para remover a codificação da região, mas este artigo do blog oferece boa visão geral do ponto de vista do Mac.
Também há várias outras questões relacionadas à remoção da região de uma unidade de DVD, a maioria das quais pode ser acessada em Desabilitando a Região do Driver em um Mac . Alguns deles alegam que o VLC irá ignorar a região, mas não tenho certeza de que nunca o testei.
Para responder à sua pergunta definitiva, se você tiver várias unidades de DVD, poderá atribuir uma região separada a cada uma e escolher a unidade certa para o DVD que deseja assistir (mas, pessoalmente, tentaria contornar a região restrições eu mesmo primeiro).