Se você acessar Preferências do sistema - > Rede, e pressione "Avançado", em "AirPort", você encontrará uma lista de redes intitulado "Preferred Networks". Você pode simplesmente remover uma rede dessa lista e ela não será mais conectada automaticamente.
Se você ainda deseja se conectar a essa rede automaticamente, mas deseja se conectar à sua rede primeiro, basta arrastar a rede à qual você não deseja se conectar para continuar na lista abaixo da que você deseja se conectar.