Você define isso quando executa o aplicativo skydrive pela primeira vez. Ou você pode desvincular e vincular novamente e escolher a pasta desejada depois de fazer login.
The first time you run the SkyDrive application, you’re asked to sign in with your Microsoft account—use the same account you sign into Windows 8 with, of course—and choose a location in the file system to which to sync your SkyDrive-based folders and their contents. The default location is C:\Users[User-name]\SkyDrive, but you’re free to locate this folder anyway.
Se você achar que está no explorador, a partir da citação acima, ele será C:\Users\[User-name]\SkyDrive
por padrão.
Como a resposta vinculada na sua pergunta diz que você não pode alterar a pasta depois disso.
Can I change the name or location of my SkyDrive folder after it's created?
No. If you use Windows Explorer to rename or move your SkyDrive folder, SkyDrive will stop working.