Nenhum problema com o exFAT, mas se você pode usá-lo para o Readyboost, realmente depende da velocidade de leitura / gravação do cartão.
The device must be capable of 2.5 MB/s read speeds for 4 KB random reads spread uniformly across the entire device, and 1.75 MB/s write speeds for 512 KB random writes spread uniformly across the device.
O Windows 7 testa isso automaticamente quando você faz a conexão.
Existem soluções alternativas, mas isso não é suficiente para se beneficiar do cache extra.