Você precisa usar o comando START e um pequeno arquivo em lotes.
Seu lote será algo assim
start "First MP3" vlc 1.mp3
start "Second MP3" vlc 2.mp3
START é um comando com os seguintes argumentos:
start "TITLE" command [arguments]
Onde "TITLE" é qualquer nome (entre aspas) e o comando, neste caso, é vlc
ou vlc.exe
. O argumento é seu arquivo .mp3
.
Isso pressupõe que o arquivo em lote esteja no mesmo diretório que o VLC. O lote executará duas instâncias separadas do VLC simultaneamente. Eu testei no Windows XP e funciona.