Selecione 'Gerenciar' no menu do botão direito de 'Meu Computador' (ou Computador) na máquina que hospeda o arquivo compartilhado, depois em 'Pastas Compartilhadas', vá para 'Sessões' e procure por seu arquivo. Ele vai te dizer quem está aberto. Você também pode matar qualquer conexão com o arquivo de lá. Você precisa estar logado como administrador local da máquina para poder fazer isso.