Argh. Logo depois de fazer a pergunta, descobri!
Primeiro, selecione Centro ou Ajustar à tela na seleção acima da visualização de miniaturas da imagem. À direita, um botão de seleção de cores será exibido.
Agora, altere essa cor para o que você quiser e, em seguida, defina a seleção de volta para Tile ou qualquer outra configuração que não suporte a alteração da cor do plano de fundo. A cor de fundo selecionada ainda será usada para as áreas transparentes da imagem.