Você pode dar uma olhada na Ferramenta de biblioteca do Win7 , aparentemente funciona com o Windows 8 também. Ele permitirá que você adicione um caminho UNC não indexado a uma biblioteca (ou qualquer local não indexado).
Eu mesmo não o usei, mas ele é altamente recomendado pelo "mediaphile" do meu escritório ... e por alguns sites on-line.