1) Verifique se ambos os campos de data estão em um formato de data válido e não em texto, o que não funcionaria. A maneira mais fácil é clicar com o botão direito do mouse sobre eles, "Formatar ..." e alterar o formato para Número. Você deve ver o número correspondente como 40123 ou similar.
Além disso, você pode testá-lo com a fórmula = D1 > B1 em uma célula em branco, que deve retornar TRUE se for maior.
2) Selecione uma linha, digamos linha 10, e crie uma nova regra de formatação condicional com essa fórmula (o sinal $ informa a regra para sempre verificar as colunas B e D especificamente, já que em segundo plano a regra fará o cálculo em cada coluna individualmente)
=$D10 > $B10
Salvar, verifique se sua linha está destacada. Se funcionar, estenda a área da sua regra ("Aplica-se a") a toda a folha ou linha desejada.
P.S. Você não precisa começar com uma linha, em seguida, estender a área, eu só prefiro desta forma para testá-lo como eu vou. Se você fizer sua regra com várias linhas selecionadas, apenas certifique-se de que a fórmula digitada use o número da linha da PRIMEIRA linha na sua seleção.