Thunar não é um gerenciador de arquivos de rede, e isso é feito de propósito.
Existe uma solução alternativa, conforme escrita no a FAQ do Thunar :
When will it support samba/network browsing?
Thunar is designed to be a file manager, not a network file system manager. [...]
Short answer: not any time soon unless you write it yourself.
For Linux users, and especially Xubuntu users, the following thread can help: Xubuntu How to: Thunar Native Windows Network Browsing. You will need fusesmb. For me it worked like a charm with Feisty.
Se você preferir usar outro gerenciador de arquivos para melhor navegação na rede, nautilus por exemplo, esses artigos podem ajudar:
nautilus definido como padrão filemanager howto
DefaultFileManager
10 gerenciadores de arquivos para Linux