Eu não acho que você possa fazer isso APENAS para arquivos na unidade USB. Você pode definir o padrão para TODOS os arquivos com a mesma extensão e / ou tipo mime, mas não especificá-lo para uma unidade.
Em vez disso, adquira o hábito de iniciar a cópia do NP ++ e, em suas configurações, defina um projeto padrão para apontar para a unidade.