Se o seu SO é baseado em RPM ( Fedora / CentOS ) e você instalou PHP de RPM , execute o seguinte comando:
yum install php-pgsql
Se o seu sistema operacional é baseado no Debian ( Ubuntu / Debian ), execute o seguinte comando:
apt-get install php5-pgsql
Não se esqueça de reiniciar o serviço Apache para que as alterações entrem em vigor.