Eu não conheço nada do sistema operacional que permita sincronizar pastas automaticamente com o seu servidor doméstico. O acesso offline a arquivos no Windows XP e no Vista Pro é o que você precisa.
No entanto, convém procurar uma conta Dropbox . Oferece exatamente o que você está procurando, mas com seu servidor como repositório central. A única coisa desconhecida é se você pudesse fazer com que seu servidor doméstico sincronizasse com a caixa de depósito se nenhum usuário estivesse logado. Eu nunca tentei fazer isso.