Eu acho que você não pode mover o arquivo pst / ost através do appelet de configurações de e-mail - você poderia simplesmente copiar o arquivo para o novo local no explorer e então:
- Entre no applet do Painel de controle "Mail"
- Clique no botão "Arquivos de dados ..."
- use o botão "adicionar" para procurar o arquivo copiado
- define o arquivo copiado como arquivo ost padrão
- remover o arquivo ost do 'local antigo'
entre os passos 4 e 5, um diálogo pedindo para iniciar o Outlook uma vez pode aparecer, nesse caso apenas faça isso e remova o arquivo antigo depois