Sim, isso é possível.
Adding an additional hard drive to a RAID array in order to increase the capacity is known as array expansion. One example of array expansion would be adding a fourth hard drive to a three-drive RAID 5 volume.
Intel® Rapid Storage Technology supports array expansion on platforms with the Intel® ICH10DO or Intel® PCH RAID controller hubs.
Fonte: Tecnologia Intel® Rapid Storage - Adicionando unidades a um array RAID
A ajuda interna do RST explica como na seção chamada Adicionando unidades a uma matriz RAID .
No entanto:
Como o RAID 5 usa striping de nível de bloco, adicionar uma unidade a um array existente requer que praticamente todos os blocos sejam movidos dentro de uma unidade ou de uma unidade para outra. Não só isso leva algum tempo, também é perigoso. Por exemplo, um desligamento forçado devido a uma falha de energia pode causar a perda de todos os seus dados.
Portanto, mesmo que seja possível adicionar uma unidade a uma matriz sem fazer backup de todos os dados, aconselho-a.