Conforme mostrado aqui na documentação da Microsoft.
By default, Personal Folders (.pst) and offline Outlook Data File (.ost) files are in Unicode format in Microsoft Outlook 2010 and Outlook 2013. The overall size of .pst and .ost files has a preconfigured limit of 50 GB.
Isso é em 2010 e 2013.
O limite de tamanho de arquivo .pst e .ost padrão no Outlook 2007 e no Outlook 2003 é de 20 GB.
Agora, além de tudo que eu tenho, há evidências de estabilidade, desempenho e outros problemas com PSTs e Outlook. O uso de PSTs em um compartilhamento de rede costumava ser desaprovado pela Microsoft, mas não vejo isso na documentação do Outlook 2010+.