Se você fizesse isso com o arquivo hosts, teria que usar o endereço IP dos sites em questão, o que provavelmente seria uma má ideia. Os endereços IP mudam, e muitos sites maiores usam vários IPs diferentes em uma configuração round-robin / load-balancing. De qualquer forma, para fazer isso, basta editar o arquivo /etc/hosts
e adicionar linhas semelhantes a esta:
# alias for stackoverflow.com
64.34.119.12 so
Essa primeira linha é apenas um comentário, então você sabe o que está fazendo lá mais tarde.
Se você quiser apenas usar aliases para o Firefox, há um complemento chamado URL Alias. Basta procurá-lo nos add-ons para o Firefox. A extensão Alias Links no Chrome fará o mesmo.