Há pouco tempo atrás, eu me vi desejando ter alguns atalhos de teclado para o Grooveshark, então fiz algumas pesquisas, e encontrei esse ótimo firefox addon . É chamado keyconfig e permite que você crie seus próprios atalhos com um pouco de conhecimento de codificação.
Pelo que eu posso dizer, ninguém já fez um atalho para tocar / parar esse media player específico, então você terá que fazer um pequeno código para fazê-lo funcionar, mas eu consegui encontrar um código de trabalho para o Grooveshark, então não deve ser tão difícil.