O ideal é que você possa (quando conectado a uma conta) acessar Tools
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e selecione Allow only the users on my buddy list
. No entanto, parece haver disparidade sobre como isso é implementado para cada um dos protocolos (embora essa referência é bem antigo). O wiki do Pidgin tem uma lista de plugins de terceiros, como o Bot Sentry, que pode ajudar a implementar corretamente este recurso.