Não, não é possível. O DVD de instalação do Debian (nem qualquer outro sistema operacional respeitável) não funciona dessa maneira. Você deve instalar a partir do zero de 64 bits ou apenas deixar o sistema com 32 bits. Não há nenhuma desvantagem usando 32 bits (mesmo se sua CPU for de 64 bits), portanto, basta instalar os 32 bits e, ao obter a mídia de instalação de 64 bits, basta instalá-lo na parte superior depois de fazer os backups.