Sim, você pode substituir a unidade por uma maior, mas não pode usar a capacidade mais alta até substituir a outra unidade também. Eu recomendaria fazer a atualização de uma só vez.
- Quebre o RAID (para que a unidade seja um único disco)
- Copie os dados para a nova unidade (Ghost, Acronis Disk Image, etc.)
- Expandir a partição
- Substitua a outra unidade
- Reconstrua o RAID1 a partir dos dados copiados