Existe um pequeno utilitário criado por Jonathan Kay chamado Botão de chamada do Skype , que pode ser usado neste propósito. Ele é executado em segundo plano e captura os eventos de pressionamento de botão, e você pode configurar o que ele fará:
Integra-se ao Skype (que lhe perguntará se você autoriza este programa), para que você possa atender uma chamada recebida pressionando o botão.