Use QUERY USER
para obter uma lista de sessões do usuário conectadas. Em seguida, use LOGOFF #
(substituindo # pelo ID de sessão apropriado visto na saída do comando anterior) para fazer logoff do usuário.
Pode haver uma maneira um pouco mais graciosa de fazer isso em uma linha com o PowerShell, mas isso deve funcionar até o XP, independentemente. Se o UAC estiver ativado, você precisará executar esses comandos a partir de um prompt elevado.