Eu tive uma surra e parece que não há arquivos de idioma para o português do vanilla incluído no Skype para OSX. Você pode verificar por si mesmo no terminal:
ls /Applications/Skype.app/Contents/Resources/ | grep ^pt
Isso também é confirmado pelo site da Skype: link
No entanto, alterar o idioma do sistema para o português (Brasil) faz alterar a interface para o português. Então, isso poderia ser uma solução alternativa se você pudesse tolerar isso.
Se você não quiser alterar seu sistema para o português do Brasil, poderá copiar os arquivos de idioma para forçar o Skype a usar a versão brasileira quando estiver definido para o português em português:
cp -r /Applications/Skype.app/Contents/Resources/pt_BR.lproj/ /Applications/Skype.app/Contents/Resources/pt.lproj