Para inicializar a partir de uma unidade USB, você precisa conectar a unidade de inicialização e depois inicializar o computador na BIOS.
Uma vez na BIOS, vá para a aba "Boot" e selecione a opção "Removeable Drives", certifique-se de que a "1st Drive" está definida como [USB DRIVE]. Em seguida, no "Boot Device Priority" selecione [USB DRIVE] como o "1st Boot Device", a partir daí salve as configurações e saia, o computador deve inicializar a partir do USB, supondo que a unidade USB seja inicializável.