O Mercurial não é descentralizado, as pessoas podem ter uma cópia do repositório em suas máquinas, mas em algum momento elas precisarão fazer upload de suas alterações no repositório que você designou como o "principal", caso contrário, como você construiria o repositório? projetar ou implantar um site?
Você ainda faria backup do repositório principal como está fazendo com o SVN, basta lembrar aos usuários que eles precisam fazer upload de suas alterações para o repositório principal regularmente. Isso não deveria ser um grande problema se eles usassem o SVN como era o que eles estavam fazendo antes do Mercurial.