Ao criar sua VPN no Adnroid, você pode escolher quais sub-redes a usarão. Marque a opção "Mostrar opções avançadas" na tela de parâmetros do Android / VPN e adicione a sub-rede que você deseja usar com essa VPN no campo "Rota de transferência".
Por exemplo, digamos que seu aplicativo deseje se conectar a 10.0.0.120 por meio da VPN.
Defina "10.0.0.0/24" ou "10.0.0.120/32" no campo "rota de transferência" e, uma vez conectado, o telefone enviará tráfego para essa sub-rede por meio do link PPTP. Outro tráfego usará o gateway de telefone normal.