Se o Windows não permitir que você estenda a primeira partição (não tenha certeza de que pode fazer isso on-the-fly com partições FAT), você deve apagar todas as partições no cartão SD (significado que você perderá todos os dados nele, então copie-o para outro lugar antes), então crie uma nova partição vazia ocupando todo o espaço no cartão. Isso deve resolver seu problema.
Além disso, a zona verde marcada com "espaço livre" na imagem parece uma partição estendida vazia. Você deve excluí-lo antes de poder estender a primeira partição (primária) para o cartão inteiro ou para criar uma única partição grande.
EDIT : esqueci que o Windows não gosta de várias partições em dispositivos removíveis. Uma coisa que você pode fazer é usar novamente Win32DiskImager, colocar imagem de disco com uma única partição no cartão SD ( beware : ele irá destruir seus dados, copiar o conteúdo do Cartão SD em outro lugar antes de prosseguir!), E depois voltar para o gerenciador de partição para excluir essa partição e fazer um preenchendo o cartão. Acabei de criar uma imagem de um cartão SD de 32MB com uma única partição vazia aqui: link (CEP compactado de 39 kB).