Você não pode desmontar uma partição enquanto a estiver usando. A maneira de fazer isso é inicializar a partir de um live CD ou drive USB, e rodar o gparted a partir daí. Então você normalmente será capaz de redimensionar quaisquer partições no seu disco rígido.
O disco original do Ubuntu funcionará, assim como os discos utilitários especializados, como o gparted magic, mas todos eles simplesmente usam o gparted para fazer o trabalho.