O certificado de assinatura pode ter expirado ... ou talvez o certificado tenha sido autoassinado ou assinado para parecer um certificado válido ... ou até mesmo talvez o certificado tenha sido revogado. Há uma longa lista de motivos pelos quais um certificado pode se tornar inválido. Nem todos implicam que o software é prejudicial ... mas, no mínimo, é questionável. Se você clicou no botão "Visualizar certificado", poderemos obter mais informações sobre o motivo pelo qual ele é considerado inválido.
No que diz respeito ao "Process Explorer", ele depende do sistema operacional para verificar os certificados. Não faz nada especial.