Sim.
Você não teria direito a um upgrade gratuito, mas pode comprar uma edição de atualização ou uma nova cópia OEM.
A atualização será instalada por cima da sua atual e pode ser a maneira mais simples de usá-la. OEM seria uma nova instalação.
Nenhum dos dois realmente permitiria que você "testasse o Windows 7", mas seria um novo sistema operacional.
Eu recomendaria, se você conhecer a virtualização, instalar Microsoft Virtual PC 2007 e um Windows 7 VHD . Isso permitirá que você teste o Windows 7 a partir do Windows Vista.
Além disso, se você tiver um MSDN ou Technet Subscription, você poderá obter o Windows 7 gratuitamente.