Existem várias maneiras de fazer isso, a maneira mais simples com a sua configuração no momento é conceder acesso a ambas as impressoras para cada usuário. Em seguida, defina metade dos padrões para a Impressora 1 e a outra metade do padrão do usuário para a Impressora 2. Nesse caso, se uma das impressoras estiver desligada ou os usuários puderem selecionar a próxima impressora disponível.
A outra maneira de fazer isso é através do balanceamento de carga ou do pool de suas impressoras através de um servidor de impressão. Isso pode ser útil quando você expande e tem 3, 4, 5+ impressoras em um ambiente de trabalho. Se isso parecer mais com a direção que você deseja seguir, recomendo que você leia sobre Imprimir Gerenciamento da Microsoft. Isso é possível em outros sistemas, mas como todos vocês estão no Windows 7, ficar com a Microsoft parece ser um caminho inteligente.