na configuração do roteador, você deve ter uma opção de filtragem de mac. adicione o endereço MAC do usuário que você deseja bloquear na seção "bloqueado".
edit: o usuário pode alterar o endereço do seu Mac e reconectar, então é melhor ter uma proteção mais strong da rede ...
(e alterar o tipo de chave que você está usando, pois é tão facilmente encontrado a cada vez, chave WEP?)