Sim, existe uma maneira, abra o seu terminal e vá para a pasta /usr/share/themes/YourTheme/metacity-1/
no meu caso, isso seria Ambiente
cd /usr/share/themes/Ambiance/metacity-1/
nesta pasta deve ser um arquivo chamado metacity-theme-1.xml , abra este arquivo no seu editor favorito, mas você precisa de direitos sudo!
procure por esta parte
<draw_ops name="draw_title_text_normal">
<title color="#333" x="10" y="(((height - title_height) / 2) 'max' 0)+1"/>
<title color="#333" x="10" y="(((height - title_height) / 2) 'max' 0)-1"/>
<title color="#333" x="9" y="(((height - title_height) / 2) 'max' 0)"/>
<title color="#333" x="11" y="(((height - title_height) / 2) 'max' 0)"/>
<title color="#dfdbd2" x="10" y="(((height - title_height) / 2) 'max' 0)"/>
</draw_ops>
e substitua todos os números x="" por
((width - title_width) / 2) max
0
então ficará assim no final
<draw_ops name="draw_title_text_normal">
<title color="#333" x="((width - title_width) / 2) 'max' 0" y="(((height - title_height) / 2) 'max' 0)+1"/>
<title color="#333" x="((width - title_width) / 2) 'max' 0" y="(((height - title_height) / 2) 'max' 0)-1"/>
<title color="#333" x="((width - title_width) / 2) 'max' 0" y="(((height - title_height) / 2) 'max' 0)"/>
<title color="#333" x="((width - title_width) / 2) 'max' 0" y="(((height - title_height) / 2) 'max' 0)"/>
<title color="#dfdbd2" x="((width - title_width) / 2) 'max' 0" y="(((height - title_height) / 2) 'max' 0)"/>
</draw_ops>
salve as alterações, efetue logout e login novamente, e os títulos estão centrados!