Não, o Windows não permitirá que você controle o endereçamento IP pelo usuário conectado.
Quando você atribui vários IPs a um nic nas janelas, o sistema enviará o tráfego de saída dessa NIC em seu IP Primário. Esta é uma descrição do algoritmo usado para determinar o IP principal: link
Há, então, o problema adicional de como o usuário entra em contato com o servidor para efetuar login, se você espera que o IP seja alterado assim que o fizer.
Portanto, mesmo se você configurar uma solução de script para reatribuir o IP principal no login, a questão de como eles fazem login inicialmente é insuperável sem alterações na maneira como o servidor lida com logons remotos via TCP.