Solução: Use a seguinte sintaxe, somente com aspas simples (aspas duplas não funcionam) -
powershell start-process -FilePath 'E:\Trunk Monkey\Utilities\SkypePortable\SkypePortable.exe'
Detalhes: Eu não estava tendo sorte com outros parâmetros, para incluir ...
powershell -Command "& {}
como listado aqui: link
Espera que isso ajude.